Cyanogruppen har stærk polaritet og elektronabsorption, så den kan gå dybt ind i målproteinet for at danne hydrogenbindinger med vigtige aminosyrerester på det aktive sted.På samme tid er cyanogruppen det bioelektroniske isosteriske legeme af carbonyl, halogen og andre funktionelle grupper, som kan forbedre interaktionen mellem små lægemiddelmolekyler og målproteiner, så det er meget udbredt i den strukturelle modifikation af medicin og pesticider [1] .De repræsentative cyanoholdige medicinske lægemidler omfatter saxagliptin (figur 1), verapamil, febuxostat, etc;Landbrugsmedicin omfatter bromofenitril, fipronil, fipronil og så videre.Derudover har cyanoforbindelser også en vigtig anvendelsesværdi inden for duft, funktionelle materialer og så videre.For eksempel er Citronitril en international ny nitrilduft, og 4-brom-2,6-difluorbenzonitril er et vigtigt råmateriale til fremstilling af flydende krystalmaterialer.Det kan ses, at cyanoforbindelser er meget udbredt inden for forskellige områder på grund af deres unikke egenskaber [2].

Cyanogruppen har stærk polaritet og elektronabsorption, så den kan gå dybt ind i målproteinet for at danne hydrogenbindinger med vigtige aminosyrerester på det aktive sted.På samme tid er cyanogruppen det bioelektroniske isosteriske legeme af carbonyl, halogen og andre funktionelle grupper, som kan forbedre interaktionen mellem små lægemiddelmolekyler og målproteiner, så det er meget udbredt i den strukturelle modifikation af medicin og pesticider [1] .De repræsentative cyanoholdige medicinske lægemidler omfatter saxagliptin (figur 1), verapamil, febuxostat, etc;Landbrugsmedicin omfatter bromofenitril, fipronil, fipronil og så videre.Derudover har cyanoforbindelser også en vigtig anvendelsesværdi inden for duft, funktionelle materialer og så videre.For eksempel er Citronitril en international ny nitrilduft, og 4-brom-2,6-difluorbenzonitril er et vigtigt råmateriale til fremstilling af flydende krystalmaterialer.Det kan ses, at cyanoforbindelser er meget udbredt inden for forskellige områder på grund af deres unikke egenskaber [2].

2.2 elektrofil cyanideringsreaktion af enolborid

Kensuke Kiyokawas team [4] brugte cyanidereagenser n-cyano-n-phenyl-p-toluensulfonamid (NCTS) og p-toluensulfonylcyanid (tscn) til at opnå højeffektiv elektrofil cyanidering af enolborforbindelser (figur 3).Gennem denne nye ordning, forskellige β-Acetonitril, og har en bred vifte af substrater.

2.3 organisk katalytisk stereoselektiv silicocyanidreaktion af ketoner

For nylig rapporterede Benjamin-listeteamet [5] i tidsskriftet Nature den enantiomeriske differentiering af 2-butanon (figur 4a) og den asymmetriske cyanidereaktion af 2-butanon med enzymer, organiske katalysatorer og overgangsmetalkatalysatorer ved brug af HCN eller tmscn som cyanidereagens (Figur 4b).Med tmscn som cyanidereagenset blev 2-butanon og en lang række andre ketoner udsat for stærkt enantioselektive silylcyanidreaktioner under de katalytiske betingelser for idpi (figur 4C).

Figur 4 A, enantiomer differentiering af 2-butanon.b.Asymmetrisk cyanidering af 2-butanon med enzymer, organiske katalysatorer og overgangsmetalkatalysatorer.

c.Idpi katalyserer den meget enantioselektive silylcyanid-reaktion af 2-butanon og en lang række andre ketoner.

2.4 reduktiv cyanidering af aldehyder

I syntesen af ​​naturlige produkter bruges den grønne tosmic som et cyanidereagens til let at omdanne sterisk hindrede aldehyder til nitriler.Denne metode bruges yderligere til at indføre et yderligere carbonatom i aldehyder og ketoner.Denne metode har konstruktiv betydning i den Enantiospecifikke totale syntese af jiadifenolid og er et nøgletrin i syntesen af ​​naturlige produkter, såsom syntesen af ​​naturlige produkter såsom clerodan, caribenol A og caribenol B [6] (Figur 5).

2.5 elektrokemisk cyanid reaktion af organisk amin

Som en grøn synteseteknologi er organisk elektrokemisk syntese blevet brugt i vid udstrækning inden for forskellige områder af organisk syntese.I de senere år har flere og flere forskere været opmærksomme på det.PrashanthW.Menezes team [7] rapporterede for nylig, at aromatisk amin eller alifatisk amin kan oxideres direkte til tilsvarende cyanoforbindelser i 1m KOH-opløsning (uden tilsætning af cyanid-reagens) med et konstant potentiale på 1,49vrhe ved hjælp af billig Ni2Si-katalysator, med højt udbytte (figur 6) .

03 resumé

Cyanidering er en meget vigtig organisk syntesereaktion.Med udgangspunkt i ideen om grøn kemi bruges miljøvenlige cyanidereagenser til at erstatte traditionelle giftige og skadelige cyanidereagenser, og nye metoder som opløsningsmiddelfri, ikke-katalytisk og mikrobølgebestråling bruges til yderligere at udvide forskningens omfang og dybde, så at skabe enorme økonomiske, sociale og miljømæssige fordele i industriel produktion [8].Med den fortsatte videnskabelige forskning vil cyanid-reaktionen udvikle sig i retning af højt udbytte, økonomi og grøn kemi.